新墨西哥州的高中化学老师沃尔特·H·怀特(布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰)是拮据家庭的唯一经济来源。他大半生安分守己,兢兢业业,却在50岁生日之际突然得知自己罹患肺癌晚期的噩耗,原本便不甚顺意的人生顿时雪上加霜。 为了保障怀孕的妻子斯凯勒(安娜·冈 Anna Gunn 饰)和残疾的儿子小沃特能在自己死后衣食无忧,沃尔特决意铤而走险。他主动找到曾经的学生、而今的毒贩小混混杰西·平克曼(亚伦·保尔 Aaron Paul 饰)谈合作,并运用娴熟高超的化学技术提炼出高纯度冰毒交给后者贩售。孰料事态的发展却在平克曼带回毒品供销商疯狂小八及其表弟后急转直下,沃尔特的人生也由此彻底步向失控。他被迫开始了教书与制毒的双重生活,逐渐坠落至万劫不复的深渊。
一心守护邻里的街头少女兰澈意外卷入一起凶案,与大理寺正卿楼明夜相识,毫不相同的两人在一开始的碰撞中误会连连,但随着彼此的深入了解,两人解除误会,通力 合作,屡破奇案。同时在破案过程中,两人逐渐建立情感、确认对方身份,最终收获了真挚爱情。而兰澈在楼明夜的陪伴与帮助下,经过层层磨炼,一路从街头少女成长为大理寺第一任女少卿,实现了自己的人生理想。 剧集改编自小说《大理寺萌主》。