该剧改编自七英俊的同名小说。现代社畜王翠花(王楚然 饰)穿越到一部穿书爽文《穿书之恶魔宠妃》,成为原本剧情中要被主角打败的大反派祸国妖妃庾晚音,为求自保与同为穿越者的暴君夏侯澹(丞磊 饰)携手在异世求存,经过多场智力和武力的角逐,两人成功阻止了书中原本亡国的悲惨结局,成为了一代明君。
姚学琛(林保怡 饰)记忆力超群,曾经跟一神秘女子习过记忆技巧,加之赴美国学习犯罪心理学,遂成为一名非凡的“读心神探”。所谓“读心”就是能够从人的一言一行洞察其内心的真实想法,学琛凭借这项能力屡破疑案。学琛工作的警局也有着错综复杂的关系:对学琛“读心”能力颇有微词的新人何礼贤(黄宗泽 饰)竟背地里与其妹贝儿( 陈茵媺 饰)交往;另一位离异同事叶展婷(田蕊妮 饰)对学琛颇有好感。但在学琛内心深处却有一个不为人知的心理阴影——少时曾经亲眼目睹自己的父亲因意外而死,后随母亲改嫁在一个不健全的家庭成长。岂料,某日学琛“死去”的父亲竟然意外出现……
因为前世所犯下的罪孽,白蛇(范文芳 饰)苦苦修炼却无法成仙,为了了却夙愿,她必须找到吴王夫差(李铭顺 饰)。在寻人的途中,白蛇和青蛇(张玉嬿 饰)大打出手,又惹恼了高僧法海(焦恩俊 饰)。之后白蛇才知道,吴王夫差早已转世成为了名叫许仙的男人。因为自己的过失导致了母亲的死亡,许仙陷入了深深的自责之中无法自拔,他故意自我放纵放浪形骸,只为了惩罚自己的不孝。白蛇找到了许仙,想要帮他重回正轨,与此同时,青蛇亦和法海纠缠不清。立志斩妖除魔的法海想要收了白蛇和青蛇,为了抗争,白蛇导演了一出水漫金山寺令生灵涂炭,法海将白蛇压在了雷峰塔下,并告诉她,二十年后,他将回来寻找白蛇和许仙的孩子,带他出家。